反転 i に
- = (A - B)	u 反結合性 ungerade (独) = odd / 奇	反対称 (奇関数)
+ = (A + B)	g 結合性 gerade (独) = even / 偶	対称 (偶関数)

＜, , 軌道＞

side view	head view	Cv 対称種	Dh 対称種	慣用表現 * = 反結合性
[ 軌道]
			g	s-s
			u	s-s *
			-	s-p
			g	p-p
			u	p-p *
			g	d-d
[ 軌道]
			u	p-p
			g	p-p *
			-	p-d
			u	d-d
[ 軌道]
			g	d-d
			u	d-d *

＜節面と ＞

	軌道	軌道	軌道
分子軸を含む節面数	0	1	2
(l の分子軸への射影)	0	1	2
エネルギー	低     高


cf.) 原子軌道の s, p, d, ... 直線分子軌道 , , , ...
* , 軌道では結合性軌道が gerade 軌道では 反 結合性軌道が gerade

＜高次結合＞

ex.) [Re₂Cl₈]^2- 四重結合


電子配置 :	g2	u4	g2
	(d-d)	(2d-d)	(d-d)

6.3.1 O₂の分子軌道 (MO)

原子軌道	結合性	反結合性
1s-1s	1g	1u	内殻軌道
2s-2s	2g	2u	内殻的
2pz-2pz	3g	3u	重なり大 -分裂大
2px-2px 2py-2py	1u	1g	重なり小 分裂小 (2重縮退)

(同じ対称性の軌道 : 下から順に 1, 2, 3, ...)

電子配置 : 1_g² 1_u² 2_g² 2_u² 3_g² 1_u⁴ 1_g²

＜結合次数＞

結合次数 = (結合性軌道の電子数 - 反結合性軌道の電子数) / 2

O₂ の結合次数 = (10 - 6) / 2 = 2

＜常磁性＞

フントの規則 : 縮退軌道 電子はスピンが高くなる配置

  [解釈] 交換エネルギー安定化, 電子間反発

O₂ の電子基底状態は三重項 [1_g(x)¹ 1_g(y)¹]   (常磁性)

	S (スピン量子数)	2S + 1 (スピン多重度)
一重項	0	1
三重項	(1/2 + 1/2 =) 1	3	常磁性

6.3.2 N₂ の MO

＜光電子スペクトル＞

・光電子の運動エネルギー = h - I.E.

    軌道エネルギーの測定

・N₂ の光電子スペクトル

[資料 6.3]

    N₂ の軌道順序 : 2_u, [1_u, 3_g] - O₂ の場合と逆転

＜N₂ の分子軌道＞

2s-2p 近づく 2_g-3_g (2_u-3_u) 近づく 反発
・対称性の同じ軌道は反発する

電子配置 :	[1g2, 1u2]	2g2	2u2	1u4	3g2
	[内殻]	結合性	反結合性	結合性	結合性
(右のようにとることもある)			(非結合性)		(非結合性)

結合次数 = 3

＜第２周期元素 X₂ 分子の MO＞

• 周期律表() ... s-p 分裂大 (s 内殻的)
• O₂ N₂ 間で [1_u, 3_g] 逆転

  ・異なる AO から生成する MO :

エネルギー差-大

  相互作用-小

  局在性が高い

6.4.1 HF の分子軌道

	1s(H)	2s(F)	2p(F)
4	1.05	-0.52	0.82	反結合性
1			1.00	非結合性*
3	-0.53	0.41	0.70	非結合性*
2	0.15	0.95	-0.08	結合性

  結合次数 = 1

cf.) 2-非結合性, 3-結合性 とすることもある。