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2001 物質化学(無機) - 1. 序論

1.序論


1.1 原子と構成原理

<構成原理> Aufbau principle / Building-Up Principle

  1. 原子=原子核+電子 核電荷=原子番号 原子核=陽子+中性子 (+中間子)
  2. 原子軌道 ( 主量子数 n, 方位量子数 l, 磁気量子数 ml )
    [資料1.3]

    軌道の名前:n [ l ] (1 s, 2s, 2p, 3s, 3p, 3d, ... )
    縮退軌道 (n, l が同じ) ( px, py, pz / dxy, dyx, dzx, dx2-y2, dz2 / ... )
    [資料1.4]
    1軌道に最大2電子 (Pauliの排他律)
    ms = -1/2, 1/2 (スピン量子数)
  3. 軌道に電子を詰める順序

<電子配置>

ex.) He 1s2, Li 1s22s1 = [He]2s1
[資料1.5]

<周期律>

・最外殻電子配置が等しい 性質類似
[資料1.6]
  1. 短周期 (8元素) = n s (2), n p (6)
  2. 長周期 (18元素) = n s (2), (n - 1) d (10), n p (6)
  3. ランタノイド、アクチノイド = (n - 2) f (14)

[問題1.1] 構成原理に基づいて以下の原子の電子配置を書け。
 Ge, V, Sn
[問題1.2] 以下の元素の類似性を原子の電子配置を示した上で説明せよ。
 F, Cl, Br, I


1.2 原子の輝線

<炎色反応>

ex.) Na ... 橙色 (トンネルの Na-lamp など) ナトリウム D 線 (589 nm)
(Na-lamp: 真空管に Na 蒸気[0.1〜1.5Pa] を封入したもの)
励起状態 Na(2P) [doublet-P と読む]  電子配置:[Ne]3p1
   (発光) (吸収)
基底状態 Na(2S) [doublet-S と読む]  電子配置:[Ne]3s1
Fraunhofer (〜1814)
 太陽光をプリズムで分光:暗線 (赤青) A, B, C, D, ...
( 一部 [Z,A,B] 地球大気の吸収。 他は太陽に存在する元素の吸収)

Kirchhoff (1824〜1887), Bunsen (1811〜1899)
 実証的分光学 (cf. 原子吸光, ICP)
 ex.) B線: O2 分子の吸収 / C, D, H 線: H, Na, Ca 原子固有の吸収

H 原子発光系列: Balmer (1885), Lyman (1906), Paschen (1906)
Bohrの原子構造論 (1913)
[資料1.1, 1.2]

<Bohrモデル>

[資料1.1]
 角運動量の量子化条件 , n = 1, 2, 3, ...
(1.1) 
 軌道エネルギー
(1.2)